Applications des tests d'authenticité du miel

• Détecter les sucres exogènes provenant, par exemple, de la canne à sucre, du maïs, de la betterave, du blé, du riz, etc.
• Confirmer l’origine botanique déclarée (miels monofloraux) et l’origine géographique
• Identifier toute dilution ou tout mélange avec des miels de moindre valeur
• Détecter diverses irrégularités telles qu’un traitement thermique excessif (détermination du 5-HMF) ou une fermentation
• Faciliter la mise en conformité avec les normes suisses et européennes en matière de commercialisation et d’étiquetage du miel
• Contribuer au suivi des chaînes d’approvisionnement afin de réduire les risques de fraude

SOTA – la solution

À ce jour, il n’existe aucune méthode unique et universelle capable de couvrir tous les aspects mentionnés relatifs à l’authenticité du miel. De nombreuses méthodes d’analyse ont été développées par le passé pour détecter différents types d’adultérations, ce qui rend difficile pour un non-spécialiste de déterminer quelle est la meilleure stratégie de contrôle. Nous avons la solution adaptée à ce défi. Notre laboratoire spécialisé dans l'analyse du miel propose non seulement une gamme complète de tests d'authenticité, de qualité et de pureté, mais aussi un ensemble de tests à la pointe de la technologie (SOTA) regroupant les méthodes les plus avancées de détection de l'authenticité et des adultérations, pour une approche simple et unifiée.

Méthodes individuelles de détection de la falsification

Le tableau suivant met en évidence les capacités spécifiques des différentes méthodes complémentaires d'authentification présentées :

* sous réserve des activités de R&D en cours
Capacités : ♦♦♦ bonnes / ◊◊ moyennes / – faibles ou inadaptées

¹³C EA/LC-IRMS

La méthode EA/LC-IRMS au ¹³C, bien connue et largement reconnue, utilise les rapports isotopiques stables du carbone (¹³C/¹²C) des protéines du miel et des différentes fractions de sucres pour détecter la présence de sucres étrangers provenant de plantes C4 (par exemple, la canne à sucre, le maïs) et de plantes C3 (par exemple, le riz, la betterave, le blé). Elle est utilisée depuis environ 15 ans pour le contrôle de routine des échantillons de miel.

Profilage par RMN ¹H

Le profilage par RMN ¹H permet un criblage rapide des principaux paramètres de qualité du miel (par exemple : fructose, glucose, saccharose, HMF, proline), la mise au point de modèles de vérification statistique pour la validation d’une origine botanique et/ou géographique déclarée, ainsi que la détection de sucres étrangers. La RMN ne permet pas d’identifier les origines, variétés ou mélanges inconnus. Le nombre de modèles de vérification est limité aux origines et variétés les plus courantes.

La RMN est moins sensible pour la détection des sucres C4 que la méthode ¹³C EA/LC-IRMS, mais elle améliore les capacités de détection des sucres C3 là où la méthode ¹³C EA/LC-IRMS présente certaines limites.

Le profilage par RMN s’appuie sur de vastes bases de données de miels authentiques afin d’évaluer l’authenticité par comparaison des profils spectraux. Ces bases de données nécessitent des mises à jour régulières et une révision des critères d’évaluation afin de refléter toutes les sources de miel ainsi que les altérations naturelles possibles de la composition du miel dues à l’évolution des conditions environnementales, climatiques ou apicoles au fil du temps.

La mise en évidence d’adultérations doit toujours être confirmée par des méthodes complémentaires, par exemple la LC-HRMS. La RMN permet également de détecter des traitements frauduleux appliqués au miel grâce à des profils RMN atypiques. Depuis près de 10 ans, le profilage par RMN ¹H constitue un élément important des évaluations d’authenticité du miel, en complément de l’analyse ¹³C EA/LC-IRMS.

LC-HRMS

La chromatographie liquide couplée à la spectrométrie de masse à haute résolution (LC-HRMS) est la toute dernière méthode d’authentification applicable au miel ; elle a été développée et introduite pour la première fois par le réseau Eurofins en 2018 en tant que méthode accréditée selon la norme ISO 17025. Elle a été spécialement conçue pour détecter les adultérations par des sucres étrangers qui échappent à la détection par les techniques ¹³C EA/LC-IRMS et ¹H RMN (sirops sur mesure).

La LC-HRMS permet le dépistage de multiples molécules marqueurs, génériques ou spécifiques à certains sirops, issues des sirops de sucre utilisés comme adultérants. La méthode peut être utilisée aussi bien en mode ciblé qu'en mode non ciblé, ce qui permet d'identifier et de caractériser des adultérants encore inconnus, mais aussi d'évaluer rétrospectivement des échantillons déjà analysés afin de détecter de nouveaux adultérants.

La force particulière de cette méthode réside dans l’utilisation de profils multi-marqueurs typiques pour chaque sirop répertorié dans notre base de données, au lieu des molécules marqueurs uniques employées par les méthodes conventionnelles, ce qui permet une détection sans équivoque et sensible d’adultérants difficiles à détecter.

Analyse pollinique et analyse sensorielle

Outre l'ensemble d'analyses SOTA, la microscopie du pollen et l'évaluation sensorielle jouent un rôle important dans l'identification de la ou des origines et/ou de la variété des miels monofloraux et des mélanges de miels. Le dépôt de miel peut fournir des informations précieuses quant à l'authenticité du produit (par exemple, la présence de particules étrangères caractéristiques d'une falsification ou de pratiques de transformation inappropriées). L'évaluation sensorielle est tout aussi utile pour déterminer l'authenticité (par exemple, en mettant en évidence une concordance ou une discordance entre l'image microscopique et les propriétés sensorielles).

La protéomique : un nouvel outil pour vérifier l'authenticité du miel

Outre les méthodes d'analyse décrites (¹³C EA/LC-IRMS, profilage ¹H-RMN, LC-HRMS, analyse pollinique et évaluation sensorielle), notre laboratoire spécialisé dans l'analyse du miel, Eurofins Food Integrity Control Services GmbH, propose une nouvelle méthode de détection des enzymes étrangères. Cette méthode permet de détecter des enzymes difficiles, voire impossibles à identifier à l'aide des tests enzymatiques standard. Des enzymes artificielles peuvent être ajoutées au miel afin d’augmenter son activité enzymatique et de répondre ainsi aux critères internationaux (activité amylase/diastase) requis pour la commercialisation du miel.

Cette méthode de protéomique « bottom-up » repose sur la séparation des protéines du miel de ses principaux composants (mono-, di- et oligosaccharides), suivie de la digestion de ces protéines en petits fragments protéiques (peptides) dont la longueur de chaîne est comprise entre 6 et 30 acides aminés. Ces peptides sont détectés par LC-MS/MS.

Cette nouvelle méthode est si spécifique et sensible qu’elle permet de détecter même de très faibles quantités d’enzymes étrangères. Outre ces enzymes, elle permet de mesurer les protéines de l’abeille mellifère, telles que la protéine MRJP1 (Major Royal Jelly Protein), présente en grande quantité, ainsi que l’α-glucosidase d’Apis mellifera et l’α-amylase d’Apis mellifera. Ce test est réalisé afin d’identifier les anomalies de ces protéines causées par l’ajout de sirop de sucre ou par un traitement intensif du miel.